مطالعه محاسباتي اثرات مشاركتي و استخلاف بر قدرت و ماهيت پيوندهاي هيدروژني N…HF…Hدر كمپلكس¬هاي S- تري آزين

دانشگاه ولي عصر﴿عج﴾

كارشناسي ارشد

در اين پژوهش،ما خصوصيات پيوند¬هاي هيدروژني را به صورت نظري در كمپلكس¬هاي سه جزئي X'-TAZ…HF…TAZ و TAZ…HF…TAZ-X2 در حضور استخلاف¬هاي(X or X′ = H, F, Cl, Br, CN, NH2, NO2, CH3 and N(CH3)2) مورد بررسي قرار داده¬ايم. در اينجا، اثرات مشاركتي بر روي ويژگي¬هاي ساختاري و مكان شناختي در سطح MP2/6-311++G(d,p) مورد بررسي قرار گرفته است. برخلاف كمپلكس¬هاي دو استخلافي، در حضور استخلاف¬هاي الكترون دهنده كمپلكس¬هاي تك استخلافي پايدارتر و مطلوب¬ترمي-باشند. يك اثر مشاركتي بين برهمكنش¬هاي N…H و F…H در كمپلكس-هاي سه جزئي مشاهده شده است. با افزايش ماهيت الكترون دهندگي استخلاف¬ها مقادير انرژي اثر مشاركتي در كمپلكس¬هاي تك استخلافي كاهش مي¬يابد. اين رفتار در كمپلكس¬هاي دو استخلافي معكوس مي¬شود. تأثير متقابل برهمكنش¬هاي N…H و H…F بريكديگربا استفاده از نتايج حاصل از بررسي¬هاي اوربيتال پيوندي طبيعي (NBO)و اتم¬ها در مولكول¬ها (AIM)تائيد شد. برخلاف كمپلكس¬هاي دو استخلافي، دانسيته¬ي الكتروني در نقاط بحراني پيوند¬هاي هيدروژني و انرژي برهمكنش¬هاي دهنده–پذيرنده با رفتن از استخلاف الكترون كشنده به الكترون دهنده در سيستم¬هاي تك استخلافي افزايش مي¬يابد. همچنين نتايج نشان مي¬دهد كه ثابت¬هاي هامت كميت¬هاي مفيدي براي تعيين اثرات استخلاف بر تاثيرات متقابل بين برهمكنش¬هاي پيوند هيدروژني N…H و F…H در سيستم¬هاي سه جزئي هستند.

50153

دانشگاه وليعصر رفسنجان

حميدرضا مسعودي

شيمي

ستوده باقري