سينتيك واكنش انتقال الكترون در سيستم هاي قطبش پذير

دكتري

واكنش هاي انتقال الكترون، پديده هاي متداول و مرسومي است كه نقش مهمي در فرايندهاي شيميايي و بيولوژي مانند اكسايش و كاهش و فتو سنتز ايفا مي كنند. مفاهيم اساسي براي فهم فرايند انتقال الكترون با نظريه ماركوس ارائه شده است. نظريه استاندارد انتقال الكترون ماركوس پيش بيني مي كند كه انرژي بازآرايي حلال در واكنش انتقال الكترون به حالت اكسايش-كاهش واكنش دهنده ها بستگي ندارد. در اين صورت انرژي بازآرايي در حالات اكسايشي-كاهشي نيم واكنش ها بايد يكسان باشد. اين پيش بيني به وسيله اندازه گيري انرژي سد فعالسازي انتقال الكترون در واكنش هاي اكسايش-كاهشي چندتايي قابل اثبات است. در اين رساله از شرايط فراهم شده توسط الكتروشيمي فولرن كه تغيير بار فولرن ها را از صفر تا منفي چهار در نيم واكنش هاي كاهشي مقدور مي سازد استفاده گرديده است. مشاهده شده است كه انرژي سد فعالسازي با تغيير حالت اكسايش-كاهش فولرن تغيير نموده است كه به صورت تجربي با اندازه گيري شيب نمودار آرنيوس سرعت هاي واكنش قابل تاييد است. تغيير در انرژي فعالسازي حاصل از تغيير قطبش پذيري مولكولي ايجاد شده به وسيله انتقالات الكتروني است. در اين مطالعه با تركيب نتايج شبيه سازي ديناميك مولكولي با Q-مدل كه اثر قطبش پذيري مولكول ها را در نظر مي گيرد توصيف كاملي از اثر قطبش پذيري بر روي واكنش هاي انتقال الكترون ارائه شد. نتيجه اصلي اين مطالعه اثر تغيير قطبش پذيري بر روي سينتيك انتقال الكترون است كه سبب مي شود انرژي بازآرايي و انرژي سد فعالسازي به حالت اكسايش-كاهشي واكنش دهنده ها بستگي داشته باشد.

193674

دانشگاه علم و صنعت ايران

شيمي فيزيك

دكتر سيد مجيد هاشميان زاده - دكتر ديمتري متيوشو