تعميم معادله حالت LIR براي تركيبات آلي با زنجير طولاني

اصفهان : دانشگاه صنعتي اصفهان . دانشكده شيمي

هدف اين پايان نامه ، تعميم معادله حالت LIRبه تركيبات آلي با زنجير طولاني با استفاد از روش سهم گروههاست . در معادله LIRكه بر مبناي مفهوم پتانسيل جفت موثر، استخراج شده است ، شكل رياضي تابع پتانسيل جفت موثر مانند جفت منزوي، به صورت لنارد - جونز (6،12) در نظر گرفته شده است با اين تفاوت كه پارامترهاي پتانسيل جفت موثر در منطقه چگال P<PBكه PBدانسيته بويل است ) بر خلاف پارامترهاي جفت منزوي به دما وابسته است . با توجه به اينكه اين تابع پتانسيل به طور كيفي براي ذرات متقارن كروي مناسب است ، لذا براي ذرات نامتقارن مثل تركيبات آلي با زنجير طولاني ، انحراف از رفتار خطي معادله LIRمشاهده مي شود. اما اگر هر تركيب آلي را به صورت مخلوطي از گروههاي تشكيل دهنده آن در نظر بگيريم ، به طوري كه پتانسيل برهم كنش هر جفت از اين گروهها، در چنين مخلوطي به صورت تابع پتانسيل جفت موثر باشد، آنگاه طبق تقريب تك سيال وان در والس ، معادله حالت LIRبراي چنين مخلوطي كارايي خواهد داشت ، اما پارامترهاي معادله حالت جديد به تركيب گروهها در سيستم ( و يا به طول زنجير در اين مورد) بستگي دارد. به اين ترتيب ، با استفاده از روش سهم گروهها معادله حالت جديدي براي تركيبات آلي با زنجير طولاني به صورت n-1(v2=Am n2+Bm n4P2/ )zبه دست آمد كه در آن Amو Bmپارامترهاي معادله حالت به ازاي يك گروه كربني هستند. ابتدا با استفاده از داده هاي pvTتجربي براي آلكانهاي خطي و مخلوط آلكانها صحت معادله حالت جديد مورد تائيد قرار گرفت . همچنين همانطور كه از مدل انتظار مي رفت ، وابستگي دمايي پارامترهاي معادله حالت به صورت RT+a2/ Am=a1و Bm=b1/RT+b2توافق خوبي با داده هاي تجربي نشان داد. سپس سهم گروههاي تشكيل دهند اين تركيبات در پارامترهاي معادله حالت تعيين گرديد..

10913

شيمي

دانشگاه صنعتي اصفهان

غلامعباس پارسافر